為了改善和提高鋼的某些性能和使之獲得某些特殊性能而有意在冶煉過程中加入的元素稱為合金元素,這就是我們通常說的配方問題。
(1) 鉻(Cr)
鉻能增加鋼的淬透性并有二次硬化的作用,可提高碳鋼的硬度和耐磨性而不使鋼變脆。含量超過12%時(shí),使鋼有良好的高溫抗氧化性和耐氧化性腐蝕的作用,還增加鋼的熱強(qiáng)性。鉻為不銹鋼耐酸鋼及耐熱鋼的主要合金元素。鉻能提高碳素鋼軋制狀態(tài)的強(qiáng)度和硬度,降低伸長率和斷面收縮率。當(dāng)鉻含量超過15%時(shí),強(qiáng)度和硬度將下降,伸長率和斷面收縮率則相應(yīng)地有所提高。含鉻鋼的零件經(jīng)研磨容易獲得較高的表面加工質(zhì)量。
鉻在調(diào)質(zhì)結(jié)構(gòu)中的主要作用是提高淬透性,使鋼經(jīng)淬火回火后具有較好的綜合力學(xué)性能,在滲碳鋼中還可以形成含鉻的碳化物,從而提高材料表面的耐磨性。含鉻的彈簧鋼在熱處理時(shí)不易脫碳。鉻能提高工具鋼的耐磨性、硬度和紅硬性,有良好的回火穩(wěn)定性。在電熱合金中,鉻能提高合金的抗氧化性、電阻和強(qiáng)度。
(2)鎳(Ni)
鎳在鋼中強(qiáng)化鐵素體并細(xì)化珠光體,總的效果是提高強(qiáng)度,對(duì)塑性的影響不顯著。一般地講,對(duì)不需調(diào)質(zhì)處理而在軋鋼、正火或退火狀態(tài)使用的低碳鋼,一定的含鎳量能提高鋼的強(qiáng)度而不顯著降低其韌性。據(jù)統(tǒng)計(jì),每增加1%的鎳約可提高強(qiáng)度29.4Pa。隨著鎳含量的增加,鋼的屈服程度比抗拉強(qiáng)度提高的快,因此含鎳鋼的比可較普通碳素鋼高。鎳在提高鋼強(qiáng)度的同時(shí),對(duì)鋼的韌性、塑性以及其他工藝的性能的損害較其他合金元素的影響小。對(duì)于中碳鋼,由于鎳降低珠光體轉(zhuǎn)變溫度,使珠光體變細(xì);又由于鎳降低共析點(diǎn)的含碳量,因而和相同的碳含量的碳素鋼比,其珠光體數(shù)量較多,使含鎳的珠光體鐵素體鋼的強(qiáng)度較相同碳含量的碳素鋼高。反之,若使鋼的強(qiáng)度相同,含鎳鋼的碳含量可以適當(dāng)降低,因而能使鋼的韌性和塑性有所提。鎳可以提高鋼對(duì)疲勞的抗力和減小鋼對(duì)缺口的敏感性。鎳降低鋼的低溫脆性轉(zhuǎn)變溫度,這對(duì)低溫用鋼有極重要的意義。含鎳3.5%的鋼可在-100℃時(shí)使用,含鎳9%的鋼則可在-196℃時(shí)工作。鎳不增加鋼對(duì)蠕變的抗力,因此一般不作為熱強(qiáng)鋼的強(qiáng)化元素。
鎳含量高的鐵鎳合金,其線脹系數(shù)隨鎳含量增減而顯著變化,利用這一特性,可以設(shè)計(jì)和生產(chǎn)具有極低或一定線脹系數(shù)的精密合金、雙金屬材料等。此外,鎳加入鋼中不僅能耐酸,而且也能抗堿,對(duì)大氣及鹽都有抗蝕能力,鎳是不銹耐酸鋼中的重要元素之一。
(3)鉬(Mo)
鉬在鋼中能提高淬透性和熱強(qiáng)性,防止回火脆性,增加剩磁和矯頑力以及在某些介質(zhì)中的抗蝕性。在調(diào)質(zhì)鋼中,鉬能使較大斷面的零件淬深、淬透,提高鋼的抗回火性或回火穩(wěn)定性,使零件可以在較高溫度下回火,從而更有效地消除(或降低)殘余應(yīng)力,提高塑性。在滲碳鋼中鉬除了具有上述作用外,還能在滲碳層中降低碳化物在晶界上形成連續(xù)網(wǎng)狀的傾向,減少滲碳層中殘留的奧氏體,相對(duì)地增加了表面層的耐磨性。在鍛模剛中,鉬還能保持鋼有比較穩(wěn)定的硬度,增加對(duì)變形。開裂和磨損等的抗力。
在不銹耐酸鋼中,鉬能進(jìn)一步提高對(duì)有機(jī)酸(如蟻酸、醋酸、草酸等)以及過氧化氫、硫酸、亞硫酸、硫酸鹽、酸性染料、漂白粉液等的抗蝕性。特別是由于鉬的加入,防止了氯離子的存在所產(chǎn)生的點(diǎn)腐蝕傾向。含1%左右鉬的W12Cr4V4Mo高速鋼具有耐磨性、回火硬度和紅硬性等。
(4)鎢(W)
鎢在鋼中除形成碳化物外,部分地溶入鐵中形成固溶體。其作用與鉬相似,按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算,一般效果不如鉬顯著。鎢在鋼中主要樣圖是增加回火穩(wěn)定性、紅硬性、熱強(qiáng)性以及由于形成碳化物而增加的耐磨性。因此它的主要用于工具鋼,如高速鋼、熱鍛模具用鋼等。
鎢在優(yōu)質(zhì)彈簧鋼中形成難熔碳化物,在較高溫度回火時(shí),能緩解碳化物的聚集過程,保持較高的高溫強(qiáng)度。鎢還可以降低鋼的過熱敏感性、增加淬透性和提高硬度。65SiMnWA彈簧鋼熱軋后空冷就具有很高的硬度,50mm2截面的彈簧鋼在油中即能淬透,可作承受大負(fù)荷、耐熱(不大于350℃)、受沖擊的重要彈簧。30W4Cr2VA高強(qiáng)度耐熱優(yōu)質(zhì)彈簧鋼,具有大的淬透性,1050~1100℃淬火,550~650℃回火后抗拉強(qiáng)度達(dá)1470~1666Pa。它主要用于制造在高溫(不大于500℃)條件下使用的彈簧。由于鎢的加入,能顯著提高鋼的耐磨性和切削性,所以,鎢是合金工具鋼的主要元素。
(5)釩(V)
釩和碳、氨、氧有極強(qiáng)的親和力,與之形成相應(yīng)的穩(wěn)定化合物。釩在鋼中主要以碳化物的形式存在。其主要作用是細(xì)化鋼的組織和晶粒,提高鋼的強(qiáng)度和韌性。當(dāng)在高溫溶入固溶體時(shí),增加淬透性;反之,如以碳化物形式存在時(shí),降低淬透性。釩增加淬火鋼的回火穩(wěn)定性,并產(chǎn)生二次硬化效應(yīng)。鋼中的含釩量,除高速工具鋼外,一般均不大于0.5%。釩在普通低碳合金鋼中能細(xì)化晶粒,提高正火后的強(qiáng)度和屈服比及低溫特性,改善鋼的焊接性能。
釩在合金結(jié)構(gòu)鋼中由于在一般熱處理?xiàng)l件下會(huì)降低淬透性,故在結(jié)構(gòu)鋼中常和錳、鉻、鉬以及鎢等元素聯(lián)合使用。釩在調(diào)質(zhì)鋼中主要是提高鋼的強(qiáng)度和屈服比,細(xì)化晶粒,撿的過熱敏感性。在滲碳鋼中因能細(xì)化晶粒,可使鋼在滲碳后直接淬火,不需二次淬火。
釩在彈簧鋼和軸承鋼中能提高強(qiáng)度和屈服比,特別是提高比例極限和彈性極限,降低熱處理時(shí)脫碳敏感性,從而提高了表面質(zhì)量。五鉻含釩的軸承鋼,碳化彌散度高,使用性能良好。釩在工具鋼中細(xì)化晶粒,降低過熱敏感性,增加回火穩(wěn)定性和耐磨性,從而延長了工具的使用壽命。
(6)鈦(Ti)
鈦和氮、氧、碳都有極強(qiáng)的親和力,與硫的親和力比鐵強(qiáng)。因此,它是一種良好的脫氧去氣劑和固定氮和碳的有效元素。鈦雖然是強(qiáng)碳化物形成元素,但不和其他元素聯(lián)合形成復(fù)合化合物。碳化鈦結(jié)合力強(qiáng),穩(wěn)定,不易分解,在鋼中只有加熱到1000℃以上才能緩慢地溶入固溶體中。在未溶入之前,碳化鈦微粒有阻止晶粒長大的作用。由于鈦和碳之間的親和力遠(yuǎn)大于鉻和碳之間的親和力,在不銹鋼中常用鈦來固定其中的碳以消除鉻在晶界處的貧化,從而消除或減輕鋼的晶間腐蝕。
鈦也是強(qiáng)鐵氧體形成元素之一,強(qiáng)烈的提高了鋼的A1和A3溫度。鈦在普通低合金鋼中能提高塑性和韌性。由于鈦固定了氮和硫并形成碳化鈦,提高了鋼的強(qiáng)度。經(jīng)正火使晶粒細(xì)化,析出形成碳化物可使鋼的塑性和沖擊韌性得到顯著改善,含鈦的合金結(jié)構(gòu)鋼,有良好的力學(xué)性能和工藝性能,主要缺點(diǎn)是淬透性稍差。在高鉻不銹鋼中通常需加入約5倍碳含量的鈦,不但能提高鋼的抗蝕性(主要是抗晶間腐蝕)和韌性;還能組織鋼在高溫時(shí)的晶粒長大傾向和改善鋼的焊接性能。
(7)鈮/鈳(Nb/Cb)
鈮與鈳常和鉭共生,它們?cè)阡撝械淖饔孟嘟b壓豌g部分溶入固溶體,起固溶強(qiáng)化作用。溶入奧氏體時(shí)顯著提高鋼的淬透性。但以碳化物和氧化物微粒形式存在時(shí),細(xì)化晶粒并降低鋼的淬透性。它能增加鋼的回火穩(wěn)定性,有二次硬化作用。微量鈮可以在不影響鋼的塑性或韌性的情況下提高鋼的強(qiáng)度。由于有細(xì)化晶粒的作用,能提高鋼的沖擊韌性并降低其脆性轉(zhuǎn)變溫度。當(dāng)含量大于碳的8倍時(shí),幾乎可以固定鋼中所有的碳,使鋼具有良好的抗氫性能。在奧氏體鋼中可以防止氧化介質(zhì)對(duì)鋼的晶間腐蝕。由于固定碳和沉淀硬化作用,能提高熱強(qiáng)鋼的高溫性能,如蠕變強(qiáng)度等。
鈮在建筑用普通低合金鋼中能提高屈服強(qiáng)度和沖擊韌性,降低脆性轉(zhuǎn)變溫度有益焊接性能。在滲碳及調(diào)質(zhì)合金結(jié)構(gòu)鋼中在增加淬透性的同時(shí)。提高鋼的韌性和低溫性能。能降低低碳馬氏體耐熱不銹鋼的空氣硬化性,避免硬化回火脆性,提高蠕變強(qiáng)度。
(8)鋯(Zr)
鋯是強(qiáng)碳化物形成元素,它在鋼中的作用與鈮、鉭、釩相似。加入少量鋯有脫氣、凈化和細(xì)化晶粒作用,有利于鋼的低溫性能,改善沖壓性能,它常用于制造燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)和彈道導(dǎo)彈結(jié)構(gòu)使用的超高強(qiáng)度鋼和鎳基高溫合金中。
(9)鈷(Co)
鈷多用于特殊的鋼和合金中,含鈷的高速鋼有高的高溫硬度,與鉬同時(shí)加入馬氏體時(shí)效鋼中可以獲得超高硬度和良好綜合力學(xué)性能。此外,鈷在熱強(qiáng)鋼和磁性材料中也是重要的合金元素。
鈷降低鋼的淬透性,因此,單獨(dú)加入碳素鋼中會(huì)降低調(diào)質(zhì)后的綜合力學(xué)性能。鈷能強(qiáng)化鐵素體,加入碳素鋼中,在退火或正火狀態(tài)下能提高鋼的硬度、屈服點(diǎn)和抗拉強(qiáng)度,對(duì)伸長率和斷面收縮率有不利的影響,沖擊韌性也隨著鈷含量的增加而降低。由于鈷具有抗氧化性能,在耐熱鋼和耐熱合金中得到應(yīng)用。鈷基合金燃?xì)鉁u輪中更顯示了它特有的作用。
(10)硅(Si)
硅能溶于鐵素體和奧氏體中提高鋼的硬度和強(qiáng)度,其作用僅次于磷,較錳、鎳、鉻、鎢、鉬、釩等元素強(qiáng)。但含硅量超過3%時(shí),將顯著降低鋼的塑性和韌性。硅能提高鋼的彈性極限、屈服強(qiáng)度和屈服比(σs/σb),以及疲勞強(qiáng)度和疲勞比(σ-1/σb)等。這是硅或硅錳鋼可作為彈簧鋼種的緣故。
硅能降低鋼的密度、熱導(dǎo)率和電導(dǎo)率。能促使鐵素體晶粒粗化,降低矯頑力。有減小晶體的各向異性傾向,使磁化容易,磁阻減小,可用來生產(chǎn)電工用鋼,所以硅鋼片的磁阻滯損耗較低。硅能提高鐵素體的導(dǎo)磁率,使鋼片在較弱磁場下有較高的磁感強(qiáng)度。但在強(qiáng)磁場下硅降低鋼的磁感強(qiáng)度。硅因有強(qiáng)的脫氧力,從而減少了鐵的磁時(shí)效作用。
含硅的鋼在氧化氣氛中加熱時(shí),表面將形成一層SiO2薄膜,從而提高鋼在高溫時(shí)的抗氧化性。硅能促使鑄鋼中的柱狀晶成長,降低塑性。硅鋼若加熱時(shí)冷卻較快,由于熱導(dǎo)率低,鋼的內(nèi)部和外部溫差較大,因而斷裂。
硅能低鋼的焊接性能。因?yàn)榕c氧的結(jié)合能力硅比鐵強(qiáng),在焊接時(shí)容易生成低熔點(diǎn)的硅酸鹽,增加熔渣和融化金屬的流動(dòng)性,引起噴濺現(xiàn)象,影響焊接質(zhì)量。硅是良好的脫氧劑。用鋁脫氧時(shí)酌情加一定量的硅,能顯著提高率的脫氧性。硅在鋼中本來就有一定的殘存,這是由于煉鐵煉鋼時(shí)作為原料帶入的。在沸騰鋼中,硅限制在<0.07%,有意加入時(shí),則在煉鋼時(shí)加入硅鐵合金。
(11)錳(Mn)
錳是良好的脫氧劑和脫硫劑。鋼中一般都含有一定量的錳,它能消除或減弱由于硫引起的鋼的熱脆性,從而改善鋼的熱加工性能。
錳和鐵形成的固溶體,提高鋼中鐵素體和奧氏體的硬度和強(qiáng)度;同時(shí)又是碳化物形成的元素,進(jìn)入滲碳體中取代一部分鐵原子,錳在鋼中由于降低臨界轉(zhuǎn)變溫度,起到細(xì)化珠光體的作用,也間接地起到提高珠光體鋼強(qiáng)度的作用。錳穩(wěn)定奧氏體組織的能力僅次于鎳,也強(qiáng)烈增加鋼的淬透性。已用含量不超過2%的錳與其他元素配合制成多種合金鋼。錳具有資源豐富、效能多樣的特點(diǎn),獲得了廣泛的應(yīng)用,如含錳較高的碳素結(jié)構(gòu)鋼、彈簧鋼。
在高碳高錳耐磨鋼中,錳含量可達(dá)10%~14%,經(jīng)固溶處理后有良好的韌性,當(dāng)收到?jīng)_擊而變形時(shí),表面層將因變形而強(qiáng)化,具有高的耐磨性。錳與硫形成熔點(diǎn)較高的MnS,可防止因FeS而導(dǎo)致的熱脆現(xiàn)象。錳有增加鋼晶粒粗化的傾向和回火脆性敏感性。若冶煉澆注和鍛軋后冷卻不當(dāng),容易使鋼產(chǎn)生白點(diǎn)。
(12)鋁(Al)
鋁主要用來脫氧和細(xì)化晶粒。在滲氮鋼中促使形成堅(jiān)硬耐蝕的滲氮層。鋁能抑制低碳鋼的時(shí)效,提高鋼在低溫下的韌性。含量高時(shí)能提高鋼的抗氧化性及在氧化性酸和H2S氣體中的耐蝕性,能改善鋼的電、磁性能。鋁在鋼中固溶強(qiáng)化作用大,提高滲碳鋼的耐磨性、疲勞強(qiáng)度及芯部力學(xué)性能。
在難冶合金中鋁與鎳形成化合物,從而提高冶強(qiáng)性,含鋁的鐵鉻鋁合金在高溫下具有接近恒電阻的特性和優(yōu)良的抗氧化性,適于做電冶合金材料與鉻鋁電阻絲。某些鋼脫氧時(shí),如果鋁用量過多,則會(huì)使鋼產(chǎn)生反常組織和有促進(jìn)鋼的石墨化傾向。在鐵素體及珠光體鋼中,鋁含量較高時(shí),會(huì)降低其高溫強(qiáng)度和韌性,并給冶煉、澆注等方面帶來若干困難。
(13)銅(Cu)
銅在鋼中的突出作用是改善普通低合金鋼的抗大氣腐蝕性能,特別是和磷配合使用時(shí),加入銅還能提高鋼的強(qiáng)度和屈服比,而對(duì)焊接性能沒有不利的影響。含銅0.20%~0.50%的鋼軌鋼(U-Cu),除耐磨外其耐腐蝕壽命為一般碳素鋼軌的2-5倍。
銅含量超過0.75%時(shí),經(jīng)固溶處理和時(shí)效后,可產(chǎn)生時(shí)效強(qiáng)化作用。含量低時(shí),其作用與鎳相似,但較弱。含量較高時(shí),對(duì)熱變形加工不利,在熱變形加工時(shí)導(dǎo)致銅脆現(xiàn)象。2%~3%銅在奧氏體不銹鋼中可以對(duì)硫酸、磷酸及鹽酸等抗腐蝕性能及對(duì)應(yīng)力腐蝕的穩(wěn)定性。
(14)硼(B)
硼在鋼中的主要作用是增加鋼的淬透性,從而節(jié)約其他較稀貴的金屬,與鎳、鉻、鉬等。為了這一目的,其含量一般規(guī)定在0.001%~0.005%范圍內(nèi)。它可以代替1.6%的鎳、0.3%的鉻或0.2%的鉬,以硼代鉬應(yīng)注意,因鉬能防止或降低回火脆性,而硼卻略有促進(jìn)回火脆性的傾向,所以不能用硼將鉬完全代替。
中碳碳素鋼中加硼,由于提高了淬透性,可使厚20mm以上的鋼材調(diào)質(zhì)后性能大為改善,因此,可用40B和40MnB鋼代替40Cr,可用20Mn2TiB鋼代替20CrMnTi滲碳鋼。但由于硼的作用隨鋼中碳的含量的增加而減弱,甚至消失,在選用含硼滲碳鋼時(shí),必須考慮到零件滲碳后,滲碳層的淬透性將低于芯部的淬透性的這一特點(diǎn)。
彈簧鋼一般要求完全淬透,通常彈簧面積不大,采用含硼鋼有利。對(duì)高硅彈簧鋼硼的作用波動(dòng)較大,不便采用。硼和氮及氧有強(qiáng)的親和力,沸騰鋼中加入0.007%的硼,可以消除鋼的時(shí)效現(xiàn)象。
(15)稀土(Re)
一般所說的稀土元素,是指元素周期表中原子序數(shù)從57號(hào)至71號(hào)的鑭系元素(15個(gè))加上21號(hào)鈧和39號(hào)釔,共17個(gè)元素。他們的性質(zhì)接近,不易分離。未分離的叫混合稀土,比較便宜,稀土元素能提高鍛軋鋼材的塑性和沖擊韌性,特別是在鑄鋼中尤為顯著。它能提高耐熱鋼電熱合金和高溫合金的抗蠕變性能。
稀土元素也可以提高鋼的抗氧化性和抗腐蝕性。抗氧化性的效果超過硅、鋁、鈦等元素。它能改善鋼的流動(dòng)性,減少非金屬夾雜,使鋼組織致密、純凈。
普通低合金鋼中加入適當(dāng)?shù)南⊥猎兀辛己玫拿撗跞チ蜃饔茫岣邲_擊韌性(特別是低溫韌性),改善各向異性性能。稀土元素在鐵鉻鋁合金中增加合金的抗氧能力,在高溫下保持鋼的細(xì)晶粒,提高高溫強(qiáng)度,因而使電熱合金的壽命得到顯著提高。
(16)氮(N)
氮能部分用于鐵中,有固溶強(qiáng)化和提高淬透性的作用,但不顯著。由于氮化物在晶界上析出,能提高晶界高溫強(qiáng)度,增加鋼的蠕變強(qiáng)度。與鋼中其他元素化合,有沉淀硬化作用。對(duì)鋼抗腐蝕性能不顯著,但鋼的表面滲氮后,不僅增加其硬度和耐磨性,也顯著改善抗腐蝕性。在低碳鋼中殘留氮會(huì)導(dǎo)致時(shí)效脆性。
(17)硫(S)
提高硫和錳的含量,可以改善鋼的被切削性能,在易切削鋼中,硫作為有益元素加入。硫在鋼中偏析嚴(yán)重。惡化鋼的質(zhì)量,在高溫下,降低鋼的塑性,是一種有害元素,它以熔點(diǎn)較低的FeS形式存在。單獨(dú)存在的FeS的熔點(diǎn)只有1190℃,而在鋼中與鐵形成共晶體的共晶溫度更低,只有988℃,當(dāng)鋼凝固時(shí),硫化鐵析集在原生晶界處。鋼1100~1200℃進(jìn)行軋制時(shí),晶界上的FeS就將熔化,大大的削弱了晶粒之間的結(jié)合力,導(dǎo)致鋼的熱脆現(xiàn)象,因此對(duì)硫應(yīng)嚴(yán)加控制。一般控制在0.020%~0.050%。為防止因硫?qū)е碌拇嘈裕瑧?yīng)加足夠的錳,使其形成熔點(diǎn)較高的MnS。若鋼中含流量偏高,焊接時(shí)由于SO2的產(chǎn)生,將在焊接金屬內(nèi)形成氣孔和疏松。
(18)磷(P)
磷在鋼中固溶強(qiáng)化和冷作硬化作用強(qiáng)。作為合金元素加入低合金結(jié)構(gòu)鋼中,能提高其強(qiáng)度和鋼的耐大氣腐蝕性能,但降低其冷沖壓性能。磷與硫和錳聯(lián)合使用,能增加鋼的被切削性能,增加加工件的表面質(zhì)量,用于易切削鋼,所以易切削鋼含磷也比較高。磷用于鐵素體,雖然能提高鋼的強(qiáng)度和硬度,最大的害處是,偏析嚴(yán)重,增加回火脆性,顯著增加鋼的塑性和韌性,致使鋼在冷加工時(shí)容易脆裂也即所謂“冷脆”現(xiàn)象。磷對(duì)焊接性也有不利影響。磷是有害元素,應(yīng)嚴(yán)加控制,一般含量不大于0.03%~0.04%。